La chimie du bloc-d

Ce livre présente de manière claire et concise quelques concepts de la chimie des éléments du bloc-d (un des aspects les plus originaux de la chimie inorganique). Le contenu peut constituer la base d’un cours universitaire d’introduction à la chimie des métaux de transition.

Sa lecture nécessite peu de connaissances antérieures et donne aux étudiants un aperçu conceptuel clair de la grande variété de complexes de métaux du bloc-d. Le texte est agrémenté de nombreux diagrammes, définitions et structures tridimensionnelles, permettant au lecteur de visualiser ces composés inorganiques importants.

« Le contenu peut constituer la base d’un cours universitaire d’introduction… Sa lecture nécessite peu de connaissances antérieures… »

Table of contents
Couverture	1
Avant-propos de la 2e édition anglaise	7
Avant-propos de la traduction française	8
Sommaire	9
1. Introduction	13
1.1.Le bloc-d et les éléments de transition	13
1.2.Distribution des métaux du bloc-d	14
1.3.Les métaux du bloc-d dans la nature	15
1.4.Pierres précieuses	17
1.5.Quelques observations expérimentales	18
1.6.Résumé	19
1.7.Exercices	19
1.8.Pour aller plus loin	20
2. Complexes	21
2.1.Introduction	21
2.2.Un modèle simple de liaison : le modèle de Lewis	23
2.3.Ligands	26
2.4.Complexes de sphère interne/externe	28
2.5.Ligands polydentés	28
2.6.Constantes de stabilité	34
2.7.Effet chélate	35
2.8.Le concept d’acides et bases, durs et mous	37
2.9.Résumé	39
2.10.Exercices	39
3. Forme et isomérisme	41
3.1.Introduction	41
3.2.Nombre de coordination 1	42
3.3.Nombre de coordination 2	43
3.4.Nombre de coordination 3	43
3.5.Nombre de coordination 4	44
3.6.Nombre de coordination 5	45
3.7.Nombre de coordination 6	46
3.8.Nombres de coordination plus élevés	47
3.9.Isomérisme	48
3.10.Isomérisme constitutionnel	49
3.11.Stéréoisomérisme	51
3.12.Résumé	54
3.13.Exercices	54
4. Classification des métaux et comptage d’électrons	55
4.1.Introduction	55
4.2.Configurations électroniques de valence des métaux neutres	56
4.3.Nombre d’oxydation et configuration électronique	57
4.4.Comparaison entre métaux du bloc-d et métaux du bloc-f	58
4.5.Calcul du nombre d’oxydation	60
4.6.Classification des liaisons covalentes (méthode CBC)	61
4.7.Comptage d’électrons	64
4.8.Comptage d’électrons en partant du nombre d’oxydation	64
4.9.Comptage d’électrons à partir de la méthode CBC	66
4.10.Au-delà de la méthode CBC : classe neutre équivalente	68
4.11.Résumé	69
4.12.Exercices	69
4.13.Référence	70
5. Un modèle ionique des complexes métalliques	71
5.1.Introduction	71
5.2.La théorie du champ cristallin	71
5.3.L’effet de deux électrons d’axe z sur les orbitales p	72
5.4.Description du champ cristallin des complexes octaédriques	73
5.5.Éclatement du champ cristallin pour les complexes cubiques ML8 et tétraédriques ML4	76
5.6.Éclatement du champ cristallin pour les complexes plan-carré ML4	78
5.7.Les configurations dn des complexes octaédriques	80
5.8.Complexes tétraédriques	84
5.9.Limitations de la théorie du champ cristallin	85
5.10.Résumé	86
5.11.Exercices	86
6. Modèles covalents des complexes métalliques	87
6.1.Introduction	87
6.2.Un modèle de liaison de valence : six coordinations octaédriques	87
6.3.L’approche par orbitale moléculaire pour les ligands liés par liaison s	89
6.4.Autres géométries	92
6.5.Ligands donneurs p	93
6.6.Ligands accepteurs p	95
6.7.Autres ligands accepteurs p	97
6.8.Complexes de nitrosyles	99
6.9.Complexes de phosphine et de phosphite	100
6.10.Complexes d’alcènes	103
6.11.La règle des 18 électrons	105
6.12.L’effet des interactions p sur le compte des électrons de valence	106
6.13.Liaison métal-métal	108
6.14.Résumé	111
6.15.Exercices	111
7. Conséquences de l’éclatement de l’orbitale d	113
7.1.Introduction	113
7.2.Spectroscopie et mesure de Doct	113
7.3.Règles de sélection pour les complexes de métaux du bloc-d	114
7.4.La faible intensité des bandes d-d dans [Ti(OH2)6]3+	116
7.5.Spectre de transfert de charge	116
7.6.Magnétisme	117
7.7.Facteur affectant la grandeur de Doct	119
7.8.Complexes distordus : l’effet Jahn-Teller	121
7.9.Conséquences périodiques des énergies de stabilisation du champ cristallin	125
7.10.Résumé	128
7.11.Exercices	129
8. Formules et nomenclature	131
8.1.Introduction	131
8.2.Représentation des formules d’un complexe métallique	131
8.3.Exemples de symboles de ligands	132
8.4.Nomenclature pour les complexes métalliques	132
8.5.Résumé	138
8.6.Exercices	138
8.7.Référence	138
Lectures utiles	139
Glossaire	141

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